雖然拜仁在夏窗的投入不多，主要引進迪亞斯，雅克松在內的3位新援；不過南大王在德甲的實力還是獨一檔的存在，超級杯成功加冕，德甲開賽又拿到了3連勝。北京時間9月18日英超日報凌晨，拜仁踏上歐冠旅程，首輪便是與切爾西的強強對話，奧利賽制造烏龍，凱恩獨中兩元，帕爾默難救主，拜仁3:1贏下這場對決。
切爾西7月份捧起世俱杯冠軍，成為足壇唯一超級大滿貫球隊，夏窗繼續大買大賣的節奏；目前英超開賽至今還保持不敗。來到安聯球場，帕爾默重返首發與若昂-佩德羅、內托、搭檔進攻線；詹姆斯前提與凱塞多、恩佐形成3中場；古斯托、阿達拉比奧尤、小查洛巴、庫庫雷利亞聯手防線，站在球門前的是桑切斯。
孔帕尼則是4-2-3-1應對：諾伊爾鎮守球門，萊默爾、于帕梅卡諾、塔、斯塔尼希奇構建防線；帕夫洛維奇、基米希雙后腰；格納布里、奧利塞、迪亞斯、凱恩組成進攻四人組。
2隊雖然是時隔5年后再次相遇，但彼此之間可謂不熟悉，比賽開始后2隊迅速進入進攻狀態；在恩佐和凱恩分別錯失一次機會后，拜仁率先亮劍。第20分鐘，奧利賽右路持球，面對不是防守球員的若昂-佩德羅果斷選擇突破下底橫傳，門前的小查洛巴伸出一腳卻將擋進了自家球門，1:0！
第26分鐘，拜仁界外球擲入禁區，凱恩身高優勢倚住凱塞多防守轉身切入禁區被撂倒在地，主裁判判罰點球；凱恩穩穩主罰命中，2:0！
2球落后切爾西也立馬做出了反應，凱塞多將功折罪后場斷球發動反擊，帕爾默長驅直入推進到前場分向右側，古斯托不停球回敲到中路，帕爾默推入遠角扳回一城，2:1！不過主動權暫且還是在拜仁手中，第37分鐘，萊默爾接到奧利賽傳球抽射稍稍偏出；第42分鐘，奧利賽弧頂處的掃射也是差之毫厘。
下半場回來第50分鐘，斯塔尼希奇與小查洛巴爭頂時候不慎受傷，無法堅持被博埃換下；第56分鐘，迪亞斯中線背打，萊默爾持球推進，凱恩跟進勁射被桑切斯神勇撲出；第59分鐘，凱恩右側倒三角回敲，迪亞斯前點將球漏過，奧利賽面對大半個空門的推射仍被桑切斯神奇撲出。然而雙拳終究難敵四手，第63分鐘，古斯托在拜仁的高位壓迫下回傳失誤，凱恩笑納大禮推射遠角完成梅開二度，3:1！
新賽季開局下來6場比賽，凱恩已經入賬第10球，是目前五大聯賽首位進球數上雙的存在；同時凱恩歐冠生涯已直接參與53球，打破了貝克漢姆保持的英格蘭球員歐冠參與進球紀錄。第89分鐘，喬治長傳吊入禁區，帕爾默后點捅射遠角，不過越位在先進球無效；最終切爾西是無力回天，1:3不敵拜仁遭遇賽季首敗；南大王5連勝強勢起跑。
